如何提高比熱測量準確性?

發佈:2016-05-31, 週二

比熱 (Specific Heat),又稱為比熱容,比熱容量 (Specific Heat Capacity),是熱力學研究中,用來表示物體吸熱或散熱的重要指標。比熱越大,代表物質吸熱、散熱的能力越強。比熱的國際單位是 J/(kg·K),也就是一公斤的物質,使其溫度上升 1K 度所需要的能量。計算比熱容,一般使用量熱儀,如,熱示差掃描量熱儀 (DSC) ,並測量某一質量的物質,在升降溫過程中,所吸收(釋放)的熱量。

測量比熱的儀器,一般會選擇熱示差掃描量熱儀 (DSC) 然而,使用一般DSC測試比熱的資料準確度不高,誤差可能達到10%,甚至更大。這是因為一般DSC的熱流感測器,只有在儀器底部裝置熱電偶,因此只能探測到坩堝/樣品容器底部的熱交換,並沒有測量全面性的熱交換狀況。尤其像熱絕緣 (Thermal Insulation) 的材料,更是不容易,因為這些材料通常是多孔隙的構造,同時也是低熱容量、低導熱綠的材料。

在 DSC 的量測中,我們會假設熱焓測量,是在一個總體熱含系統中進行 (Lumped-Heat-Capacity System),也就是將樣品視為一整塊的等溫體 (等溫塊狀系統)。然而,我們知道,在很多狀況下,樣品的溫度分布,並不是這麼回事,只有單一面有熱電偶的 DSC 測量方法,顯然跟實際情形會有一些落差,並影響測量的可靠度。

以一般DSC來測量、計算比熱容的問題有三:

  1. 靈敏度低:造成比熱信號較弱,基線再現性誤差造成的Cp測試相對誤差較大,通常為5~10%甚至更高;
  2. 校正準確度差:一般 DSC 儀器通常採用標準金屬的熔融來執行校正,且很大程度受 樣品形態、反應類型、氣氛 影響測量結果。因此需要重新選用Cp標準品來標定實驗,如果標準品選擇不當,會很大程度影響樣品 Cp 測試結果的準確性。
  3. 樣品適應性差:一般 DSC 進行Cp測試時,總是要求樣品與坩堝底部保持良好接觸,以確保熱傳導良好。因此粉末、大塊的非均質樣品的比熱測試,會受到極大限制。另外,因為普通 DSC 通常使用容積較小的坩堝(數十uL),且不易密封,所以也難以對液態樣品進行測試。

SETARAM 的 C80 卡爾維式三維量熱儀  (3D CALVET Calorimeter),是新一代的精密量熱儀,採用三維全包覆式的量熱方式,在儀器中,裝置 9 x 38 個熱電偶 (由上到下共九個環,每個環放置38個熱電偶),在層層包覆下,測量樣品的吸熱、放熱能量。對於外型不規則,或者熱傳導不易平衡的樣品,C80 能夠最大限度發揮其效用,並且精準提供可靠的測量結果,以計算物質的比熱。

更多有關 C80 微量熱儀的技術資料,請參考本文「DSC 的進化 - C80 卡爾維式三維量熱儀」,以及 C80微量熱儀產品頁

另外,對於金屬、氧化物形成過程的比熱研究,我們還有滴落式量熱儀,MHTC 96。這部儀器能夠測量金屬浴中的金屬 (合金形成研究),氧化物浴中的氧化浴 (氧化物形成研究),執行比熱計算熱絕緣的比熱,或熱平衡的計算。更棒的是,這部儀器有360/420uL的超大容量樣品槽。關於產品詳情,請參考 MHTC 96 產品頁